Bom, les �nergies libres de
solvatation pr�dites par le mod�le de couches concentriques montrent un accord
nettement meilleur avec les valeurs des simulations mol�culaires et avec celles
d'un mod�le compressible continu.
Voici un sch�ma du mod�le
di�lectrique de couches concentriques, dans lequel les densit�s locales
pr�dites par l'analogie de l'adsorption de Langmuir sont utilis�es pour obtenir
des valeurs de la constante di�lectrique locale pour la premi�re couche de
solvatation d'un ion.
Les symboles e et eloc
repr�sentent respectivement la constante di�lectrique du solvant et les
constantes di�lectriques locales de l'ion.
Les symboles a et b repr�sentent respectivement la valeur du rayon
int�rieur et celle du rayon ext�rieur de la premi�re couche de solvatation.
Figure 6.
The concentric dielectric shell model.
6) Comparaison des mod�les SPC rigide et flexible (12)
a) Pr�sentation de ces mod�les
Le mod�le rigide de l'eau
utilis� est le mod�le SPC (mod�le d�j� rencontr� pr�c�demment). Ce mod�le de l'eau est repr�sent� par trois
charges ponctuelles localis�es sur trois atomes. Il interagit �lectrostatiquement avec des charges d'autres
mol�cules. Il poss�de ainsi un
potentiel d'interaction de Lennard-Jones centr� sur l'atome d'oxyg�ne avec
lequel il peut interagir avec des potentiels similaires d'autres
mol�cules. Le mod�le SPC a une
g�om�trie rigide. La valeur de l'angle
HOH du monom�re est de 109,5� alors que celle de l'eau r�elle est de
104,5�. De plus, la longueur de la
liaison OH est de 1 � dans le mod�le SPC et de 0,957 � dans l'eau r�elle.
Afin de se rendre compte des
effets des degr�s de libert� intramol�culaires � propos des propri�t�s de l'eau
supercritique, une version flexible du mod�le SPC a �t� utilis�e pour la
simulation de l'eau liquide. Ce nouveau
mod�le s'inspire beaucoup du mod�le TJE (Teleman-J�nsson-Engstr�m), dont la
partie intennol�culaire est identique � celle du mod�le SPC.
De plus, il poss�de une
caract�ristique intramol�culaire consistant en termes harmoniques simples
correspondant aux modes de courbement et d'�longation des mol�cules d'eau. La g�om�trie d'une mol�cule d'eau TJE d�pend
de la densit� et de la
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