Enfin, voyons de plus pr�s
ce qu'est le laser, utilis� en spectroscopie Raman. Le laser a rendu possible de nouveaux types d'exp�riences
spectroscopiques et a am�lior� de fa�on importante la r�solution et la pr�cision
des travaux spectroscopiques. Le mot
laser est un acronyme de "Light Amplification by Stimulated Emission of
Radiation". Dans un premier temps,
il faut produire une inversion de population dans le
syst�me; c'est une situation
non �quilibr�e avec plus de
mol�cules dans un �tat excit� que dans un �tat de basse �nergie.
Puis, des �missions stimul�es vont
pr�dominer sur les absorptions. C'est
ainsi qu'appara�t le laser.
6) Etudes du transfert de
proton � l'�tat excit� dans l'eau (1 1)
Il a �t� remarqu� que la
d�protonation du 2-naphtol par des anions ac�tate ou borate ne pr�sentait que
des diff�rences infimes dans le m�canisme pr�conis� par Arrh�nius, qu'elle ait
lieu � temp�rature ambiante ou pr�s de la temp�rature critique de l'eau. Au contraire, la d�protonation faisant
intervenir l'ammoniac et l'eau pr�sente des diff�rences marqu�es, et devient
maximale aux hautes temp�ratures. Des
liens avec la structure de l'eau supercritique peuvent �tre �tudi�s � partir de
ces constatations. Pour ces exp�riences
un fluorim�tre a �t� utilis�.
a) G�n�ralit�s sur la
fluorim�trie
Certains compos�s, en
solution ou � l'�tat solide (cristaux mol�culaires ou ioniques), �mettent de la
lumi�re quand ils sont excit�s par des photons du domaine du visible ou du
proche ultraviolet (185 � 700 nm). Ce
ph�nom�ne, baptis� luminescence, est � l'origine de la fluorim�trie, une
technique d'analyse s�lective et tr�s sensible. La fluorescence des mol�cules organiques et des ions en solution
est une photoluminescence qui d�cro�t extr�mement rapidement lorsque
l'excitation cesse, par opposition � la phosphorescence, � d�croissance
beaucoup plus lente.
b) Instrumentation
Une cellule optique pour les
travaux � hautes pressions est utilis�e ; elle est en titane et poss�de trois
fen�tres en saphir. Une jauge de Heise
sert � contr�ler la pression et un thermocouple la temp�rature. Un transformateur variable maintient la
temp�rature de la cellule � 1�C. La
solution de l'�chantillon est pomp�e dans la cellule. Puis l'�chantillon est d�barrass� de son air par de l'h�lium qui
a �t� purifi� par passage � travers un pi�ge � oxyg�ne.
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